一、概述
拉擠成型工藝是將浸透膠液的連續(xù)無捻粗紗、氈、帶或布等增強材料,在牽引力的作用下,通過模具加熱擠拉成型、固化,連續(xù)不斷地生產(chǎn)長度不限的玻璃鋼型材。
2008 年,拉擠成型工藝用不飽和聚酯樹脂消費量4 萬噸,過氧化物消費量約為 600 噸。拉擠成型工藝是玻璃鋼成型工藝中的一種特殊工藝,適于生產(chǎn)各種斷面形狀的玻璃鋼型材, 如棒、管、實體型材(工字形、槽形、方形型材)和空腹型材等。其優(yōu)點是:
1、生產(chǎn)過程連續(xù)進行,制品質(zhì)量穩(wěn)定,重復(fù)性好;
2、增強材料含量可根據(jù)要求進行調(diào)整,產(chǎn)品強度高;
3、能夠調(diào)整制品的縱向強度和橫向強度,滿足不同的使用要求;
4、能夠生產(chǎn)截面形狀復(fù)雜的制品,滿足特殊場合使用的要求;
5、制品具有良好的整體性,原材料的利用率高;
6、設(shè)備的投資費用低。
二、拉擠工藝用原材料
1、樹脂基體
在拉擠工藝中,應(yīng)用最多的是不飽和聚酯樹脂,還有環(huán)氧樹脂、乙烯基樹脂、熱固性甲基丙烯酸樹脂、改性酚醛樹脂、阻燃性樹脂等。
(1)不飽和聚酯樹脂
用作拉擠的基本上是鄰苯和間苯型。間苯型樹脂有較好的力學(xué)性能、堅韌性、耐熱性和耐腐蝕性能。目前國內(nèi)使用的較多的是鄰苯型,因其價格較間苯型有優(yōu)勢,但質(zhì)量因生產(chǎn)廠家不同差距較大,使用時要根據(jù)不同的產(chǎn)品慎重選擇。
(2)乙烯基樹脂乙烯基樹脂具有較好的綜合性能,可提高耐化學(xué)性能和耐水解穩(wěn)定性。
(3)環(huán)氧樹脂
環(huán)氧樹脂和不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂相比,具有優(yōu)良的力學(xué)性能、高介電性能、耐表面漏電、耐電弧,是優(yōu)良絕緣材料。
(4)酚醛樹脂
它是最早的一類熱固性樹脂。具有突出的瞬時耐高溫?zé)g性能,目前酚醛樹脂已成功應(yīng)用在拉擠成型工藝中。
2、增強材料
拉擠工藝用的增強材料主要是玻璃纖維及其制品,如無捻粗紗、玻璃纖維氈等。為了滿足制品的特殊性能要求,可用芳綸纖維、碳纖維、超高分子量聚乙烯纖維及玄武巖纖維等。
(1)玻璃纖維
用于拉擠工藝的玻璃纖維主要有無堿、中堿和高強玻璃纖維。
玻璃纖維制品的品種有:
①無捻粗紗
無捻粗紗有并股紗和直接紗,線密度為 1100 (1200)號到4400(4800 )號。要求:成帶性好;退解性好;張力均勻;線密度均勻;浸透性好。
②玻璃纖維氈片
短切氈要求:面積質(zhì)量均勻;短切原絲、粘 c 結(jié)劑分布均勻;適中的干氈強度;優(yōu)良浸透性。用于強度要求不太高的制品。
連續(xù)氈增強效果較短切氈好。要求同上。
表面氈起到表面修飾作用和耐酸性。
縫合氈不含粘結(jié)劑,浸透性能好,價格較低。
③玻璃纖維縫編織物可以增加制品的抗張強度及抗彎強度;減輕制品的重量;制品表面平整光滑。
④組合玻璃纖維增強材料,可調(diào)整制品的橫向和縱向強度。
(2)碳纖維
多用于要求強度高、重量輕的制品,一般與乙烯基和環(huán)氧樹脂配用。
3、輔助材料
(1)引發(fā)劑
引發(fā)劑的特性通常用活性氧含量、臨界溫度、半衰期來表示。
目前常用的引發(fā)劑有:
MEKP(過氧化甲乙酮)
TBPB (過氧化苯甲酸叔丁酯)/TRIGONOX C
BPO (過氧化苯甲酰)PERKADOX CH-50,PERKADOX CH-50X,PERKADOX CH-50L
TBPO (過氧化異辛酸叔丁酯)/TRIGONOX 21S
BPPD(過氧化二碳酸二苯氧乙基酯)
PERKADOX 16[過氧化二碳酸雙(4—叔丁基環(huán)已酯]
實際應(yīng)用中很少有用單組分的,通常都是雙組分或三組分按不同的臨界溫度搭配使用。
(2)環(huán)氧樹脂固化劑
常用的有酸酐類、叔胺、咪唑類固化劑。
(3)著色劑
拉擠中的著色劑一般以顏料糊的形式出現(xiàn)。
(4)填料
填料可以降低制品的收縮率,提高制品的尺寸穩(wěn)定性、表面光潔度、平滑性以及平光性或無光性等;有效的調(diào)節(jié)樹脂粘度;可滿足不同性能要求,提高耐磨性、改善導(dǎo)電性及導(dǎo)熱性等,大多數(shù)填料能提高材料沖擊強度及壓縮強度,但不能提高拉伸強度;可提高顏料的著色效果;某些填料具有極好的光穩(wěn)定性和耐化學(xué)腐蝕性;可降低成本。
選擇填料的粒度最好要有個梯度,以達到最佳,的使用效果。現(xiàn)在也有對填料進行表面處理來加大用量。
(5)脫模劑
脫模劑具有極低的表面自由能,能均勻浸濕模具表面,達到脫模效果。優(yōu)良的脫模效果是保證拉擠成型工藝順利進行的主要條件。
早期的拉擠成型工藝是用外脫模劑,常用的有硅油等。但用量很大且制品表面質(zhì)量不理想,現(xiàn)已采用內(nèi)脫模劑。
內(nèi)脫模劑是將其直接加入到樹脂中,在一定加工溫度條件下,從樹脂基體滲出擴散到固化制品表面,在模具和制品之間形成一層隔離膜,起到脫模作用。
內(nèi)脫模劑一般有磷酸酯、卵磷酸、硬脂酸鹽類、三乙醇胺油等。其中以硬脂酸鋅的脫模效果較好。在拉擠生產(chǎn)中,人們通常更愿意使用在常溫下為液體狀的內(nèi)脫模劑。目前市售的內(nèi)脫模劑多為伯胺、仲胺和有機磷酸酯與酯肪酸的共聚體的混合物。
(6)其它
在拉擠生產(chǎn)中還須根據(jù)制品的特殊要求和工藝需要添加一些其它輔助材料,大致有:
偶聯(lián)劑——可以增加增強材料與樹脂之間粘合強度,提高玻璃鋼的性能,改善界面狀態(tài),有利于制品的耐老化、耐應(yīng)力及電絕緣性能。常用的有硅烷偶聯(lián)劑。
阻聚劑——在夏天的生產(chǎn)中膠料常會發(fā)生自聚,可以適當(dāng)添加,以延長適用期。常用的阻聚劑有:a- 甲基苯乙烯、對苯二酚、叔丁基鄰苯二酚。
增韌劑——具有降低玻璃鋼脆性和提高玻璃鋼抗沖擊性能。常用的增韌劑有苯乙烯類、聚烯烴類和苯二甲酸酯類。一般用于環(huán)氧樹脂的拉擠生產(chǎn)中。
稀釋劑——可以降低樹脂粘度,改善樹脂對增強材料、填料等的浸潤性;控制固化時的反應(yīng)熱;延長樹脂固化體系的適用期;填料用量增加,降低成本。不飽和聚酯用的稀釋劑主要是苯乙烯、a- 甲基苯乙烯、甲基丙烯酸單體等。酚醛樹脂用稀釋劑主要是酒精、丙酮等溶劑。環(huán)氧樹脂用稀釋劑有鄰苯二甲酸二丁酯、含有環(huán)氧基團的低分子化合物等。
抗氧劑——能抑制或減緩高分子材料自動氧化反應(yīng)速度。主要有二芳基仲胺、對苯二胺、酮胺、醛胺、單酚、烷基化多酚及硫代雙酚等。
光穩(wěn)定劑——能夠抑制或減弱光降解作用,提高聚合物和復(fù)合材料耐光性能的物質(zhì),由于大多數(shù)光穩(wěn)定劑都吸收紫外光,所以習(xí)慣上把這類物質(zhì)稱為紫外線吸收劑。主要有水楊酸酯類、二苯甲酮類、苯并三唑類、受阻胺類及有機鎳絡(luò)合物等。
熱穩(wěn)定劑——能防止和減少聚合物在加工和使用過程中受熱而發(fā)生降解或交聯(lián),延長玻璃鋼使用壽命。常用的有鹽基類、脂肪酸皂類、有機錫化合物、復(fù)合型熱穩(wěn)定劑。
阻燃劑——能阻止聚合物材料引燃或抑制火焰?zhèn)鞑。最常用的和最重要的是阻燃劑是磷、溴、氯、銻和鋁的化合物。